聚碳酸酯(PC)是一种性能优异的工程塑料,其独特的分子链结构赋予了材料高透明、高抗冲、高耐热和尺寸稳定性等优异性能,因而在光学、汽车、电子、医疗等领域具有广泛的应用。在PC各终端消费领域中,汽车领域消费量占比达到约16%,其中汽车车灯在经历30多年的发展完善后,塑料化应用程度已经趋于96%以上。
车灯面罩PC摄于奇美展台
汽车大灯PC壳体摄于浙石化
01汽车用导光级PC介绍
随着近年来车灯设计对美观性和个性化设计的重视,主流车企在车灯设计时多采用LED灯配合车灯导光条,通过将点光源转化成面光源,营造出具有一定形状和美感的视觉灯光效果,同时这种设计也丰富了汽车日行灯、泪目灯等的多元化设计理念。
车灯厚壁光导摄于万华化学展台
贯穿式LED尾灯摄于罗姆化学展台
LED车灯的导光条材料一般选用具有优异透光性能的聚碳酸酯(PC)或聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。相较于PMMA,PC具有更优异的抗冲击及耐热性能,因而在LED车灯的厚壁导光板、导光条、透镜等部件中应用更为广泛。目前,导光级PC的主要供应商为住友、出光、三菱和科思创等国外企业,国产PC供应商中万华可以生产。为满足车灯复杂结构设计的需要,车灯用导光PC的熔指一般分为28~35和55~65g/10min两种,表1为各供应商对应导光级PC产品牌号。
科思创联合行业领先的背光模组生产商常天科技,共同推出了LM807车载用聚碳酸酯导光板图源:科思创
(2)我国法规要求后位灯、制动灯、后雾灯为红色,其色度特性应该满足:在马蹄形色品图内,趋黄极限Y≤0.335,趋紫极限Z≤0.008;转向灯为琥珀色,其色度特性应该满足:在舌形色品图内,趋黄极限Y≤0.429,趋紫极限Y≥0.398,趋白极限Z≤0.007。因此导光级PC在具有极高透光率的前提下,对光色特性也有极高的要求,偏黄或者偏蓝(加入色粉调色)都会影响车灯的光色特性。
(3)车灯一般要求满足GB/T10485—1989《汽车和挂车外部照明和信号装置基本环境试验》中对灯具的各种试验要求:整灯的振动试验、冲击试验、强度试验、防水试验、气密性试验。
(4)车灯长期使用后出现老化现象,具体表现为颜色变化、强度下降、气密性变差等。因此,一般会测试整灯的高温、低温、湿热、温度/湿度组合循环、冰水冲击、盐雾、热冲击、光源辐照试验、连续点灯、气体腐蚀等的老化性能。
基于导光级PC的特殊性能要求,生产过程中主要存在以下难点:
(1)原料只能通过界面缩聚光气法工艺合成,不能使用酯交换熔融缩聚法,且反应工艺苛刻,要严格控制小分子和杂质残留,同时对反应产线及相关设备的洁净度要求极高。
(2)选用特殊的复配助剂体系,以保证导光级PC的加工稳定性和长期使用稳定性。
(3)对工艺稳定性要求极高,要求各批次间不能存在质量波动。
近年来,国内企业快速发展,其中代表企业万华化学依托自身成熟的界面缩聚光气法合成工艺,已成长为一家具有完整的酚酮-双酚A-PC产业链的PC供应商,公司针对导光级PC性能特性,分别开发了35熔指和60熔指的导光级PC专用料LED1355和LED1605。
车灯面罩级聚碳酸酯Clarnate®图源:万华
本文主要研究了不同厂家导光级PC材料在颜色、力学性能及老化性能方面的差异,该研究结果对于导光级PC的性能持续优化和下游客户的选材,具有一定的指导意义。
02同厂家导光级聚碳酸酯性能研究
2.1研究方法
(1)原材料(主要)PC-1:光气法(界面缩聚法)制造,熔指为30~36g/10min,市售产品;PC-3:光气法(界面缩聚法)制造,熔指为55~65g/10min,市售产品。
(2)设备与仪器(主要)双螺杆挤出机:CTE35-Plus,南京科倍隆机械有限公司;注塑机:MA1200Ⅲ/400,海天塑机集团有限公司;色差仪:UltraScanPro,美国HunterLab公司;透光率雾度仪:haze-gardi,德国BYK公司;冲击强度测试仪:HIT25P,德国Zwick公司;万能材料测试仪:Z010,德国Zwick公司;熔指仪:MI40,德国GOTTFERT公司。
(3)注塑工艺将导光级PC粒料于120℃下干燥4h后,用注塑机注射成型获得ISO标准尺寸的力学、色板等试样,注塑温度为300℃,耐热停留时间为10min,注塑压力、速度根据导光级PC的加工流动性调整到合理值。
(4)性能测试将注射成型获得的试样在ISO291规定的二级标准环境(23±2)℃、(50±10)RH%条件下进行相应时间的状态调节,并在该标准环境下进行以下性能的测试:
熔融流动指数MVR按照ASTMD1238测试;
悬臂梁(Izod)缺口冲击强度按照ISO180测试;
弯曲强度、弯曲模量按照ISO178测试;
拉伸强度、断裂伸长率按照ISO527测试;
颜色(Lab值)按照ASTME313-20测试,ΔE反映了300℃耐热10min前后的颜色差异;
透光率、雾度按照ASTMD1003测试;
老化测试条件为120℃热氧老化,老化时间分别为500、1000、2000h。
2.2结果与讨论
表2和表3是各供应商导光级PC产品在相同加工条件下3mm试片的颜色、透光率、雾度、熔指和力学性能的对比结果。图1是各供应商导光级PC产品在120℃热氧老化500、1000、2000h后YI(黄色指数)的对比结果。
由表2、表3和图1可知,各供应商导光级PC产品在颜色、透光率、雾度、熔指、力学和老化性能方面均基本相当,万华化学的导光PC的耐热性能优于测试中的其他市售产品。此外,与LED1355相比,LED1605具有更高的流动性,但冲击性能有所下降,因此,制造商在车灯结构设计和选材时也需进行综合评估。
03总结
随着车灯一体化、轻型化、薄型化、美观化的发展,导光级PC的市场需求量仍会持续增长。万华化学作为国内企业的代表,依托其自身成熟的界面缩聚光气法合成工艺,已成长为一家具有完整的酚酮-双酚A-PC产业链的PC供应商,其开发的35和60熔指的导光级PC专用料LED1355和LED1605各项性能已与进口市售竞品相当,并填补了导光级PC市场的国内空白。未来在汽车车灯领域,国产聚碳酸酯材料将迎来更广阔的发展空间。







